Chemie

3D-Visualisierung Organischer Reaktionen mit CAVOC


Literaturbeispiel von Kezuka et al.: Optisch aktivekationische β-Ketoiminato-Kobalt(III)-Komplexe als effektiveKatalysatoren für die enantioselektive Carbonyl-En-Reaktion

Bei der Carbonyl-En-Reaktion kommt als Enophil eine Carbonyl-Verbindung zum Einsatz,so dass das Alken mit allylischem Wasserstoff an die Carbonyl-Gruppe addiert wird. Auch dieseVariante der En-Reaktion profitiert von der Gegenwart einer Lewis-Säure und läuft schon beiRaumtemperatur ab. Neue chirale Katalysatoren ermöglichen die enantioselektive En-Reaktionmit überzeugenden Enantiomerenreinheiten. Als geeignete Katalysatoren haben sich optischaktive Kobalt(III)-Komplexe erwiesen, die zu enantioselektiven En-Addukten führen.

Alle Reaktionen wurden durch den in (Abb. 2) dargestelltenKobalt(III)-hexafluoroantimon-Komplex mit optisch aktivem β-Ketoiminato-Ligandkatalysiert. In der sind die mit diesem Katalysator erzielten Ausbeuten sowie Enantioselektivitäten aufgelistet.

Tab.1
Ausbeuten und Enantioselektivitäten für verschiedene Substituenten R1 bzw.R2
R1 in Edukt IR2 in Edukt IIAusbeute III [%]Entantioselektivität
a

9076 % e.e.
b

9088 % e.e.
c

9288 % e.e.
d

7084 % e.e.
e

8789 % e.e.
f

5684 % e.e.

Speziell für die Reaktion von 2-Oxo-phenylacetaldehyd Ib mit 2,4,4-Trimethylpenten IV wurde die absolute Konfiguration des entstandenenEn-Addukts untersucht. Durch NMR-Analyse konnte die (S)-Konfiguration nachgewiesen werden.

Informationen zur Literaturreaktion:

Titel:
Optisch aktive kationische β-Ketoiminato-Kobalt(III)-Komplexe alseffektive Katalysatoren für die enantioselektive Carbonyl-En-Reaktion von Glyoxal-Derivaten
Abstract:
Optisch aktive β-Ketoiminato-Kobalt(III)-Komplexe wurdensynthetisiert, um als effektive Lewis-Säure-Katalysatoren für dieenentioselektive Carbonyl-En-Reaktion zu dienen. In Gegenwart einerkatalytischen Menge von Kobalt(III)-hexafluoroantimonat, abgeleitet von demoptisch aktiven 1,2-Diphenyl-1,2-ethandiamin, wird die Carbonyl-En-Reaktion miteiner Reihe von Alkenen und Glyoxal-Derivaten durchgeführt. Es werden diekorrespondierenden homoallylischen Alkohole in guten Ausbeuten und mit hohenEnantioselektivitäten erhalten.
Literatur:
Kezuka, S.; Ikeno, T.; Yamada, T.(2001): Optically Active β-Ketoiminato Cationic Cobalt(III) Complexes:Efficient Catalysts for Enantioselective Carbonyl-Ene Reaction ofGlyoxal Derivatives.. In: Org. Lett.. 3(12), 1937-1939


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